Оранжевую окраску раствора обуславливает наличие в нем дихромат-ионов, желтую – хромат-ионов. В растворе между хромат- и дихромат-ионами устанавливается равновесие
Cr2O72- + H2O⇄ 2CrO42- + 2H+
Так что при добавлении в раствор кислоты равновесие смещается влево, и раствор становится оранжевым
2K2CrO4 + H2SO4 = K2Cr2O7 + K2SO4 + H2O
4K+ + 2CrO42- + 2H+ + SO42- = 2K+ + Cr2O72- + 2K+ + SO42- + H2O
2CrO42- + 2H+ = Cr2O72- + H2O
При добавлении в раствор щелочи, гидроксид-ионы связывают ионы водорода и равновесие смещается вправо – раствор приобретает желтый цвет
Na2Cr2O7 + 2NaOH = 2Na2CrO4 + H2O
2Na+ + Cr2O72- + 2Na+ + 2OH- = 4Na+ + 2CrO42- + H2O
Cr2O72- + 2OH- = 2CrO42- + H2O