Понятие "самопроизвольное" относится к процессу, который происходит естественным образом без внешнего воздействия и требует только начального пускового удара. Например, химическая реакция, проходящая с выделением тепла, может быть самопроизвольной.
С другой стороны, понятие "возможное" означает, что событие или процесс могут произойти, но это необязательно должно происходить естественным образом. Например, химическая реакция может быть термодинамически возможной, но требовать внешнего энергетического воздействия для инициирования.